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聚烯烴的無鹵阻燃技能發展概述

來源:本站日期:2014-11-24 瀏覽:0

聚烴類高分子資料是一種易燃資料,用其制造的電線電纜,在高壓、熱源等條件下簡單導致火災,而火焰會

 沿著電線敏捷蔓延到全部電線載路。含鹵聚合物或與含鹵阻燃劑組合而成的阻燃混合物具有優秀的阻燃功能,曾作為阻烯資料被廣

 泛運用。但是,火災發作時,這類含鹵阻燃資料會發作許多的煙霧和有毒的腐蝕性鹵化氫氣體,構成成二次損害。為此,開發新的

 阻燃系統,研討焚燒時發煙量小,不發作有毒、腐蝕性氣體的無鹵阻燃烯烴是很有必要的。無鹵阻燃添加劑首要以磷系化合物和金

 屬氫氧化物為主。這兩類化合物,焚燒時不揮發、不發作腐蝕性氣體,被稱為無公害阻燃劑,在國外已得到深化的研討和廣泛運用

 。 無鹵阻燃劑品種及其作用原理高分子資料的焚燒的焚燒是一個包含熱、氧、可燃資料三個要素的雜亂過程。從原理上講,只需

 減緩或阻撓其間一個或幾個要素,就可到達阻燃的意圖。無鹵添加阻燃劑不光能夠起到稀釋可燃資料濃度的作用,更重要的是,可

 以經過本身吸熱脫水或促使資料脫水,吸收焚燒發作的熱量,降低焚燒資料外表溫度,到達阻撓資料持續焚燒的意圖。有些阻燃劑

 在本身脫水后構成一種不燃的隔音層或使可燃外表炭化,阻隔可燃資料與空氣的觸摸,然后起到阻燃的意圖。 磷系阻燃劑磷系阻

燃劑分隔無機和有機磷阻燃劑。

無機磷阻燃劑首要以紅磷、磷酸鹽及磷-氮基化合物為主;有機磷系阻燃劑首要以磷酸酯、亞磷酸酯、膦酸酯為主。此外,還

 有多種磷取代基的化合物、多聚物、齊聚物以及多種磷-氮鍵化合物,故磷系阻燃劑品種非常多。磷系阻燃劑是弱的火焰按捺劑,

 對聚合物阻燃作用首要以凝集相阻燃為主。磷系阻燃劑在凝集相方面的阻燃作用在于磷系化合物受熱后首要分化為磷酸,磷酸是一

 種極好的脫水催化劑,辦公而促使聚合物脫水炭化。在受強熱時,磷酸聚合為聚磷酸,它是一種更強的脫水催化劑。磷酸脫水后所

 生成的焦炭層呈石墨狀,能隔阻內部聚合物與氧化觸摸,焦炭層導熱性差,使聚合物與熱源阻隔,減緩了熱分化,然后起到阻燃的

 作用。脹大型多聚磷酸銨是近年研討較多的一種阻燃劑。其阻燃機理是:焚燒時,脹大型阻烯劑和各組分之間發作一系列化學反響

 ,并在聚合物外表構成一泡沫炭層,此層在凝集相中不光能隔熱、隔氧及防熔滴,并且還可改進磷系阻燃劑發煙量大缺點。日本將

 這種脹大型阻燃劑用在聚烯烴類化合物中獲得極好的作用,并有多項專利相繼問世。其間,Kanaoka,Kunio等的專利標明,選用聚

 磷酸銨阻烯劑對乙烯-丙烯共聚物進行阻燃,可使氧指數到達31.3/我我國中山大學的廖凱等人以多聚磷酸銨為阻燃劑,在發兆劑三

 聚氰胺和成炭劑季戊四醇的協同下,對電線電纜用聚丙烯的阻燃進行了研討,標明它是聚丙烯類電纜阻燃極好的無鹵低煙阻燃劑。

 北京理工大學的歐育湘新近選用了一種在紅磷協效劑協同作用下的無鹵脹大型石墨阻燃劑,對聚丙烯的阻燃有極好的阻燃作用。張

 志龍等人在脹大型阻燃劑中參加成炭推進劑后發現它對聚乙烯也有極好的阻燃作用。聚磷酸銨阻燃劑也存在一些疑問,如與高分子

 資料聯系性較差,在制品中簡單滲出而降低阻燃性,并且聚磷酸銨在250℃受熱分化,難以滿意聚合物在較高溫度下加工的工藝要

 求。 金屬氫氧化物首要是指氫氧化鋁和氫氧化鎂。氫氧化鋁即三水合氧化鋁(簡稱ATH),是首要的無機金屬氫氧化物阻燃劑,占

 無機阻燃劑用量的80"?上。ATH受熱后,三個結晶水會在三個不一樣的溫度下開釋。ATH的阻燃機理能夠概括為:其一,填充ATH,使

 可燃性高聚物的濃度降低;其二,ATH吸熱后脫水,水汽化為水蒸氣吸收聚合物焚燒所放出的熱,按捺聚合物的溫度升高,稀釋可

 燃性氣體和氧的濃度,阻撓焚燒反響持續進行;其三,ATH脫水后可在可燃物外表生成Al2O3隔熱層,阻撓聚合物與氧觸摸,起到阻

 燃作用。 ATH的阻燃作用與其添加量有很大的聯系,通常需求添加50"?上才能有較顯著的阻燃作用。如此大的添加量會使塑料的粘

 度增大,耐性減小,開裂伸長率降低。為了處理這些疑問,通常選用硅烷偶聯劑和鈦酸酯類偶聯劑處理ATH,可獲得較好的作用。

 張顯友等人選用硅烷交聯技能對無鹵阻燃電纜料進行了研討,標明無論是阻當務之急性還是力學功能無獲得了進步。ATH的粒度對

 聚合物阻燃功能及力學功能很大的影響,研討標明,等量的阻燃劑,粒度越小,比外表積越大,阻燃作用越好;超細粒度的ATH,

 可增強界面的相互作用,有用地改進共混物的力學功能。高純化的ATH會使資料的電氣功能得以進步。高純化是指氫氧化鋁含量大

 于99.9??氧化鈉的含量低于0.2?¨量分數。金屬氫氧化鎂也是一種有用的添加型無鹵阻燃劑。其阻燃原理和氫氧化鋁相似。郭家聲

 研討標明,選用氫氧化鎂阻燃聚烯烴氧指數可到達41。以氫氧化鎂為無鹵阻燃劑的研討許多,均獲得較好的作用。氫氧化鎂阻燃劑

 和氫氧化鎂鋁相似,也是高添加型阻燃劑,為此,對氫氧化鎂進行各種外表處理是必要的。 阻燃劑的協同作用 獨自運用一種阻燃

 劑通常很難滿意無鹵阻燃電纜料的運用需求,因此,常常選用兩種或兩種以上的阻燃劑合作運用。例如,在ATH中參加適當的硼化

 物會起協同阻燃作用。選用硼酸鋅與ATH復配阻燃劑對乙烯-醋酸乙烯共聚物進行阻燃,在500℃以上能構成相似陶瓷的殘渣,而僅

 用ATH時焚燒物為脆性易落的灰燼,不能極好地阻上焚燒。Guimond,Christopher N.選用60?氫氧化鎂阻燃劑,對PE/EMA二元系統的

 阻燃研討標明,筆直焚燒功能優秀,但開裂伸長率低。當選用氫氧化鎂、硼酸鋅和硅氧烷混合物進行阻燃研討,在筆直焚燒功能不

 變的情況下可使數據裂伸長率添加,闡明填充的硅氧烷和硼酸鋅具有協同作用。氫氧化鋁名氫氧化鎂與硼酸鋅和紅磷共混能夠對烯

 烴共聚物進行阻燃,其氧指數可到達32。將ATH與氫氧化鎂合作運用,相同可起到協同作用。盡管氫氧化鎂分化吸收的熱量比氫氧

 化鋁小,但分化溫度較高,可達340℃。氫氧化鎂有推進聚合物外表成炭的作用,兩者聯系運用會使阻燃作用非常好。日本專利報導

 ,選用氫氧化鋁和氫氧化鎂共混物阻燃PE,可使氧指數到達30,開裂伸長率到達425????氫氧化鎂阻燃劑,對PE/EMA二元系統的阻

 燃研討標明,筆直焚燒功能優秀,但開裂伸長率低。當選用氫氧化鎂、硼酸鋅和硅氧烷混合物進行阻燃研討,在筆直焚燒功能不變

 的情況下可使數據裂伸長率添加,闡明填充的硅氧烷和硼酸鋅具有協同作用。氫氧化鋁名氫氧化鎂與硼酸鋅和紅磷共混能夠對烯烴

 共聚物進行阻燃,其氧指數可到達32。將ATH與氫氧化鎂合作運用,相同可起到協同作用。盡管氫氧化鎂分化吸收的熱量比氫氧化

鋁小,但分化溫度較高,可達340℃。氫氧化鎂有推進聚合物外表成炭的作用,兩者聯系運用會使阻燃作用非常好。

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